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生物化學(xué)與分子生物學(xué):第一節(jié) 核酸的化學(xué)組成

核酸是生物體內(nèi)的高分子化合物,包括DNA和RNA兩大類。一、元素組成組成核酸的元素有C、H、O、N、P等,與蛋白質(zhì)比較,其組成上有兩個特點:一是核酸一般不含元素S,二是核酸中P元素的含量較多并且恒定,約占9~10%。因此,核酸定量測定的經(jīng)典方法,是以測定P含量來代表核…

核酸是生物體內(nèi)的高分子化合物,包括DNA和RNA兩大類。

一、元素組成

組成核酸的元素有C、H、O、N、P等,與蛋白質(zhì)比較,其組成上有兩個特點:一是核酸一般不含元素S,二是核酸中P元素的含量較多并且恒定,約占9~10%。因此,核酸定量測定的經(jīng)典方法,是以測定P含量來代表核酸量。

二、化學(xué)組成與基本單位

核酸經(jīng)水解可得到很多核苷酸,因此核苷酸是核酸的基本單位。核酸就是由很多單核苷酸聚合形成的多聚核苷酸。核苷酸可被水解產(chǎn)生核jfsoft.net.cn/pharm/苷和磷酸,核苷還可再進一步水解,產(chǎn)生戊糖和含氮堿基(圖15-1)。

圖15-1 核酸的組成

核苷酸中的堿基均為含氮雜環(huán)化合物,它們分別屬于嘌呤衍生物和嘧啶衍生物。核苷酸中的嘌呤堿(purine)主要是鳥嘌呤(guanine,G)和腺嘌呤(adenine,A),嘧啶堿(pyrimidine)主要是胞嘧啶(cytosine,C)、尿嘧啶(uracil,U)和胸腺嘧啶(thymine,T)。DNA和RNA都含有鳥嘌呤(G)、腺嘌呤(A)和胞嘧啶(C);胸腺嘧啶(T)一般而言只存在于DNAwww.med126.com中,不存在于RNA中;而尿嘧啶(U)只存在于RNA中,不存在于DNA中。它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)請參見圖示。

核酸中五種堿基中的酮基和氨基,均位于堿基環(huán)中氮原子的鄰位,可以發(fā)生酮式一烯醇式或氨基亞氨基之間的結(jié)構(gòu)互變。這種互變異構(gòu)在基因的突變和生物的進化中具有重要作用。

有些核酸中還含有修飾堿基(modifiedcomponent),(或稀有堿基,unusual component),這些堿基大多是在上述嘌呤或嘧啶堿的不同部位甲基化(methylation)或進行其它的化學(xué)修飾而形成的衍生物。一般這些堿基在核酸中的含量稀少,在各種類型核酸中的分布也不均一。DNA中的修飾堿基主要見于噬菌體DNA,如5-甲基胞嘧啶(m5C),5-羥甲基胞嘧啶hm5C;RNA中以tRNA含修飾堿基最多,如1-甲基腺嘌呤(m1A),2,2一二甲基鳥嘌呤(m22G)和5,6-二氫尿嘧啶(DHU)等。

嘌呤和嘧啶環(huán)中含有共軛雙鍵,對260nm左右波長的紫外光有較強的吸收。堿基的這一特性常被用來對堿基、核苷、核苷酸和核酸進行定性和定量分析。

核酸中的戊糖有核糖(ribose)和脫氧核糖(deoxyribose)兩種,分別存在于核糖核苷酸和脫氧核糖核苷酸中。為了與堿基標號相區(qū)別,通常將戊糖的C原子編號都加上“′”,如C1′表示糖的第一位碳原子。

戊糖與嘧啶或嘌呤堿以糖苷鍵連接就稱為核苷,通常是戊糖的C1′與嘧啶堿的N1或嘌呤堿的N9相連接。

核苷中戊糖的羥基與磷酸以磷酸酯鍵連接而成為核苷酸。生物體內(nèi)的核苷酸大多數(shù)是核糖或脫氧核糖的C5′上羥基被磷酸酯化,形成5′核苷酸。核苷酸在5′進一步磷酸化即生成二磷酸核苷和三磷酸核苷。以核糖腺苷酸為例,除AMP外,還有二磷酸腺苷(ADP,adenosine 5′-diphosphate)和三磷酸腺苷(ATP,adenosine 5′-triphosphate)兩種形式。核苷酸的二磷酸酯和三磷酸酯多為核苷酸有關(guān)代謝的中間產(chǎn)物或者酶活性和代謝的調(diào)節(jié)物質(zhì),以及作為核苷酸有關(guān)代謝的中間產(chǎn)物或者酶活性和代謝的調(diào)節(jié)物質(zhì),以及作為生理儲能和供能的重要形式。

核苷酸還有環(huán)化的形式。它們主要是3′,5′-環(huán)化腺苷酸(cAMP,adenosine 3′,5′-cyclicmonophosphate)和3′,5′-環(huán)化鳥苷酸(cGMP,guanosine 3′,5′-cyclic monophosphate),化學(xué)結(jié)構(gòu)如下。環(huán)化核苷酸在細胞內(nèi)代謝的調(diào)節(jié)和跨細胞膜信號中起著十分重要的作用。

表15-1 核苷酸及相應(yīng)的核苷、堿基名稱中英文對照表

核苷酸核苷堿基
腺苷酸(AMP)腺苷腺嘌呤(A)
adenosine monophosphateadenosineadenine
脫氧腺苷酸(dAMP)脫氧腺苷
deoxydenosine monophosphatedeoxyadenosine
鳥苷酸(GMP)鳥苷鳥嘌呤(G)
guanosine monophosphateguanosineguanine
脫氧鳥苷酸(dGMP)脫氧鳥苷
deoxyguanosine monophosphatedeoxyguanosine
胞苷酸(CMP)胞苷胞嘧啶(C)
cytidine monophosphatecytidinecytosine
胞氧胞苷酸(dCMP)脫氧胞苷
deoxycytidine monophosphatedeoxycytidine
胸苷酸(TMP/dTMP)胸苷胸腺嘧啶(T)
thymidine monophatethymidinethymine
尿苷酸(UMP)尿苷尿嘧啶(U)
uridine monophosphateuridineuracil

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