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酸堿滴定法(原理,酸堿滴定法,滴定曲線)

 

 。ǘ)強(qiáng)堿滴定弱酸

  在這類滴定反應(yīng)中,由于強(qiáng)堿完全離解而弱酸(HA)部分離解,故滴定反應(yīng)及其反應(yīng)常數(shù)Kt可表述為:

  同強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的反應(yīng)常數(shù)相比較,上述的Kt值要小得多,說明反應(yīng)的完全程度較前類滴定差。且弱酸的Ka越大,反應(yīng)的完全程度就越高。

  現(xiàn)以0.1000 mol ·L-1NaOH溶液滴定20.00ml0.1000 mol ·L-1HOAc溶液為例討論這類滴定的特點(diǎn)。

  NaOH 滴定HOAc 的滴定曲線如圖7-2所示。它和強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲線不同。首先是曲線起始點(diǎn)的PH值為2.87而非1.00。這是由于HOAc 部分離解,其[H+]=√ KaC的結(jié)果。其次是起始點(diǎn)至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前這段曲線先較快地上升,后轉(zhuǎn)入平衡,在臨近終點(diǎn)時(shí)又較快地上升。這是HOAc –NaOAc緩沖對(duì)緩沖作用的表現(xiàn)。在滴定開始后,反應(yīng)產(chǎn)生的OAc-抑制了HOAc的離解,使得[H+]有較快地下降,PH值上升較明顯。當(dāng)[HOAc]/[ NaOAc]=1時(shí),該緩沖體系的緩沖能力最大,曲線平坦。繼續(xù)加入NaOH,緩沖能力下降,PH值的上升速度又增加。近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)幾乎無緩沖作用,故PH值上升較快。第三是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的PH=8.73,這是NaOAc水解的結(jié)果。此外,在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近產(chǎn)生的滴定突躍范圍明顯小于強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸所產(chǎn)生的突躍范圍。在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后,過量的NaOH存在抑制了鹽的水解,溶液的PH值由過量的NaOH決定。故滴定曲線與強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲線相似。

圖7-2 用NaOH滴定HOAc的滴定曲線c

圖7-3 NaOH滴定各種不同強(qiáng)并能弱

(NaOH)=c(HOAc)=0.100mol.L-1c(NaOH)=c(HB)=0.1000mol.L-1

  根據(jù)強(qiáng)堿滴定弱酸時(shí)PH值的變化,一般選用變色范圍處于堿性范圍內(nèi)的指示劑。較常用的有酚酞和百里酚藍(lán)等。在實(shí)際應(yīng)用時(shí),仍必需依據(jù)滴定的突躍范圍大小來決定指示劑。醫(yī)學(xué)全.在線網(wǎng).站.提供

  滴定的突躍范圍不僅與酸堿濃度有關(guān),還受到弱酸強(qiáng)度的影響。因此在進(jìn)行此類滴定時(shí)必須考慮這兩個(gè)因素。圖7-3是用0.1000mol ·L-1NaOH溶液滴定20.00ml0.1000 mol ·L-1各種不同強(qiáng)度弱酸的滴定曲線.當(dāng)弱酸的濃度一定時(shí),Ka越大,滴定的突躍范圍越大;Ka越小滴定的突躍范圍就越小。當(dāng)c(HB)=0.1000mol ·L-1時(shí),Ka≤10-9,已無明顯的滴定突躍,也無法用一般的指示劑確定反應(yīng)終點(diǎn)。只有當(dāng)c Ka≥10-8時(shí)方可用指示劑判別滴滴定突躍(約0.4個(gè)PH單位),所以常將c Ka≥10-8作為弱酸能被強(qiáng)堿準(zhǔn)確滴定的先決條件。

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